Пропустить команды ленты
Пропустить до основного контента
SharePoint
Перейти вверх

MECHANISM OF THE FIRST STEP OF OZONE ADDITION TO HALOGEN-SUBSTITUTED ETHYLENES

Наименование публикации:MECHANISM OF THE FIRST STEP OF OZONE ADDITION TO HALOGEN-SUBSTITUTED ETHYLENES Авторы:Попов А. А. , Крисюк Б. Э.
Maiorov A.V., Mamin E.A., Ovchinnikov V.A.
Тематическая область:Химия
Вид публикации:Статья в журнале
Электронная публикация:НетЯзык издания:АнглийскийГод издания:2015Страна издания: Россия Наименование журнала или сборника:Kinetics and CatalysisНомер журнала (с указанием года):Т.56, №1, 2015Наименование издательства:Pleiades Publishing, Ltd. (Плеадес Паблишинг, Лтд)Код ISSN или ISBN:0023-1584 - печатная версия, 1608-3210 - онлайн версияКоличество страниц:7Количество печатных листов:0,875Издание:Издание перечня ВАКИндексация:РИНЦ,
Scopus,
Web of Science,
ISI
Библиографическая ссылка: published in Kinetika i Kataliz, 2015, Vol. 56, No. 1, pp. 82–90. Аннотация (реферат):

​Quantum chemical calculations have been carried out for the ozonolysis of monofluoro-, monochloro-, 1,1-difluoro-, and 1,1-dichloroethylene using the aug-cc-pVDZ basis set by the B2PLYP (B2LYP-D) double-hybrid method involving the Møller-Plesset perturbation theory, the CASSCF multiconfigurational ab initio method with MRMP2 corrections, and the CCSD coupled cluster method. The mechanisms of concerted (Criegee) and nonconcerted (DeMore) additions have been investigated. The CCSD method more precisely simulates these reactions. With the MRMP2 method, the overall reaction rate constant is underestimated because of incomplete geometry optimization, but on the whole the dependence of the rate constant on the nature and number of substituents is practically identical to the dependence predicted by the two other methods. Polar substituents in the molecule increase the contribution from the nonconcerted addition mechanism, which reaches 50% for 1,1-difluoroethylene and 98% for 1,1-dischloroethylene.


Перейти к списку публикаций