Пропустить команды ленты
Пропустить до основного контента
SharePoint
Перейти вверх

Кинетика и механизм присоединения озона к олефинам и диенам

Наименование публикации:Кинетика и механизм присоединения озона к олефинам и диенамАвторы:Попов А. А. , Крисюк Б. Э.
Майоров А.В.
Тематическая область:Химия
Вид публикации:Статья в журнале
Электронная публикация:ДаЯзык издания:РусскийГод издания:2016Страна издания: Россия Наименование журнала или сборника:Кинетика и катализНомер журнала (с указанием года):Т.57, №3, 2016Наименование издательства:Академический научно-издательский, производственно-полиграфический и книгораспространительский центр Российской академии наук "Издательство "Наука" Код ISSN или ISBN:0453-8811Количество страниц:1Количество печатных листов:0,125Издание:Издание перечня ВАКИндексация:РИНЦБиблиографическая ссылка:Кинетика и катализ, Т.57, №3, 2016Аннотация (реферат):

​Механизм начальной стадии озонолиза ряда олефинов и 1,3-бутадиена в транс-конфигурации изучен с помощью метода теории функционала плотности (DFT) B3LYP, дважды гибридного метода B2PLYP на основе DFT и приближения MP2 и метода связанных кластеров CCSD. Рассмотрены два возможных механизма озонолиза бутадиена и олефинов: согласованное 1,3-циклоприсоединение, которое приводит к образованию первичного озонида (механизм Криге), и ступенчатый механизм присоединения озона через бирадикальное переходное состояние (механизм ДеМура). Получены геометрии исходных и переходных состояний и энергия элементарных стадий. Геометрические структуры стационарных состояний, определяющих константу скорости реакции, полностью оптимизированы с применением упомянутых методов в базисе aug-cc-pVDZ. Рассчитаны константы скорости реакции по обоим каналам. Для бутадиена вклад реакции по каналу несогласованного присоединения может достигать 25%. Согласно MRMP2, суммарная (с учетом обоих каналов реакции) константа скорости составила 1778 л моль-1 с-1, согласно B2PLYP – 1640 л моль-1 с-1, тогда как расчет CCSD дал значение 1424 л моль-1 с-1 (базис aug-cc-pVDZ). Эти результаты хорошо согласуются с данными эксперимента (k = 3 ? 103 л моль-1 с-1) и предыдущими результатами расчетов. Данные для олефинов также согласуются с экспериментом.


Перейти к списку публикаций