Пропустить команды ленты
Пропустить до основного контента
SharePoint
Перейти вверх

Уникальная особенность цепных реакций тиолов с хинониминами: тиолы как реагенты и одновременно катализаторы на лимитирующей стадии продолжения цепи

Наименование публикации:Уникальная особенность цепных реакций тиолов с хинониминами: тиолы как реагенты и одновременно катализаторы на лимитирующей стадии продолжения цепи Авторы:Крисюк Б. Э. 
Варламов В.Т.
Тематическая область:Химия
Вид публикации:Статья в журнале
Электронная публикация:ДаЯзык издания:РусскийГод издания:2016Страна издания: Россия Наименование журнала или сборника:Известия академии наук. Серия химическаяНомер журнала (с указанием года):№2, 2016Наименование издательства:Издательство журнала "Известия Академии наук. Серия химическая" Код ISSN или ISBN:0002-3353Количество страниц:5Количество печатных листов:0,625Издание:Издание перечня ВАКИндексация:РИНЦБиблиографическая ссылка:Известия академии наук. Серия химическая, 2016Аннотация (реферат):

​Методами квантовой химии (DFT/PBE и CCSD) рассмотрена изомеризация в феноксильные и ароматические аминильные радикалы радикальных аддуктов, образующихся при присоединении тиильных радикалов к циклогексадиеновому кольцу хинонимина. Изомеризация путем внутримолекулярного переноса к атомам O или N высокоподвижного атома Н связи С-Н от положения присоединения радикала PhS · к циклогексадиеновому кольцу хинонимина протекать практически не может из-за высокой энергии активации, которая сравнима или даже превышает энергию разрываемой связи С-Н. Предложен альтернативный бимолекулярный механизм с участием молекулы тиола, которая встраивается в переходное состояние, расширяя его до выгодного для протекания реакции. После завершения реакции тиол регенерируется, т.е. является не только реагентом, но и катализатором цепной реакции хинонимина с тиолом. Рассмотрены причины высокой скорости переноса атома Н по такому механизму.


Перейти к списку публикаций